La mesure absolue de la permittivité statique (e) en fonction de la pression permet de déduire le premier coefficient du viriel de la constante diélectrique (Ae) qui représente l'interaction d'une molécule avec le champ externe. La méthode de l'expansion basée sur la mesure de e, conduit à la détermination du second (Be) et du troisième (Ce) coefficients du viriel de la constante diélectrique qui sont respectivement dûs à l'interaction entre deux et trois molécules.

Nous présentons dans cette thèse trois articles. L'intérêt dans ces études est aussi bien fondamental qu'appliqué. Dans notre premier article, nous avons montré selon une approche développée dans notre laboratoire, que la mesure absolue de la permittivité statique d'un échantillon gazeux en fonction de la pression, lorsqu'associée à l'évaluation indépendante de Be et Ce fournit des valeurs fort précises de la densité molaire (r) et par la suite du facteur de compressibilité (Z) de l'échantillon gazeux étudié. Dans ce sens, la méthode diélectrique a été appliquée à la détermination de la densité molaire et par conséquent du facteur de compressibilité pour les composantes suivantes du gaz naturel : le méthane (CH₄), l'éthane (C₂H₆), le propane (C₃H₈) et le butane (n-C₄H₁₀), à 298.15 K pour des pressions allant jusqu'à 15 MPa.

Étant donné que le deuxième coefficient du viriel de la constante diélectrique est intimement lié au potentiel intermoléculaire, l'objectif principal dans notre deuxième article était de comprendre l'interaction mixte (C0₂ - SF₆). En effet, nous avons mesuré les trois premiers coefficients du viriel de la constante diélectrique de 5 mélanges du C0₂ - SF₆ à 322.85 K. L'étude ces mélanges de différentes compositions du C0₂ nous a conduit à obtenir le deuxième coefficient du viriel de l'interaction mixte C0₂ - SF₆. Après l'analyse des différents termes de celui-ci, nous avons explicité la contribution orientationelle à partir de laquelle nous avons obtenu une valeur du moment quadrupolaire de la molécule C0₂ q = (4.48 ± 0.30)X10^-26 esu cm². Cette valeur est en excellent accord avec celle trouvée par la méthode de la biréfringence induite qui est une méthode directe ne nécessitant pas l'analyse du potentiel intermoléculaire comme dans notre cas. À la lumière des récents progrès qui ont été notés dans la littérature, nous avons aussi étudié le deuxième coefficient du viriel de la constante diélectrique de la paire SF₆ - SF₆. À partir de celui-ci, nous avons obtenu une valeur du moment hexadécapolaire de la molécule SF₆ (10.75 ± 0.75)X10^-42 esu CM⁴.

Dans notre troisième article, nous avons développé une nouvelle méthode pour la mesure de la solubilité des solides dans les fluides à l'état supercritique. Cette approche, basée sur la mesure précise de la constante diélectrique, est la conséquence de la relation directe qui existe entre la permittivité statique d'un gaz et sa densité molaire. La solubilité du naphtalène dans le C0₂ à l'état supercritique a été mesurée sur une plage de pression allant de 12 MPa à 30 MPa le long des isothermes 313.15, 318.15 et 323.15 K.